撒丁王国开始武装起来。奥地利对此极为惊慌，敦促撒丁王国立即解除武装，否则战争不可避免。加富尔欣然接受了挑战。法军加入了撒丁军队。在马真塔（Magenta）和索尔费里诺（Solferino）两场伟大的胜利将奥地利人赶出了伦巴第，赶到了四角地区的后边，这里有四个坚固的防御工事保护着威尼西亚。就在这时，普鲁士和其他德意志国家发出了威胁，因为他们感受到了法国在未来的强大，而意大利革命运动的迅速蔓延预示着亚平宁半岛上的所有小国将统一成为一个国家（其实路易·拿破仑也不希望看到意大利的完全统一），这种新的局面加上其他方面的考虑，导致法国撤回自己的军队，并与奥地利皇帝弗兰茨·约瑟夫（Francis Joseph）在维拉弗兰卡（Villafranca）进行和平谈判。
谈判的结果是奥地利保住了威尼斯，但是伦巴第的大部分地方都给了撒丁王国。撒丁人对自己没有得到威尼西亚而感到非常失望，强烈谴责法国国王背信弃义，因为一开始他就答应撒丁人他会将意大利“从阿尔卑斯到亚得里亚海”完全解放。
但是作为补偿，撒丁王国得到了托斯卡纳、摩德纳、帕尔马和罗马涅（Romagna）地区，这些地区的人民抛弃了过去的统治者，请求维克托·伊曼纽尔能够把他们统一到他的王国。就这样，撒丁国王在战后增加了700万臣民。这是意大利迈向统一和自由的一大步。
