查斯特菲尔德公爵写道：“开始成为西班牙波旁王室的菲利普五世，平静高兴地被西班牙接受，被那些后来参加联盟、推翻他的大部分势力承认。”但利奥波德认为法、西这种实际上的联合若继续下去，将是哈布斯堡王室的不幸，因为哈布斯堡已长久地统治了神圣罗马帝国和西班牙帝国。人们通过小册子的发行表达他们的不满，指出查理二世把西班牙遗留给旧敌时，身心已不健全。验尸结果也表明国王的大脑和心脏已被疾病严重感染，因此，他的遗嘱是无效的，西班牙的统治权应属于利奥波德，因为他的母亲和妻子不曾放弃继承的权利。利奥波德催促旧盟友——荷兰与英国再和他联合，否认或撤回对菲利普的承认，尽管这意味着战争。
威廉赴英国后，荷兰联邦的领袖是海因西厄斯（Heinsius Antonius），他被选为总省长。早先他出任荷兰派往法国的公使时，曾受到卢瓦以违反外交豁免权为由的拘捕威胁，他一直没有忘记这个耻辱。他59岁了，住在海牙一所简朴的寓所里，珍爱书籍，每天步行上班，每天工作10个小时。为着向贵族政治的奢侈和君权至上的政府挑战，他过着中产阶级式的朴素生活。1700年11月，他受荷兰议会的指示，送交路易十四一份请愿书，恳求他拒绝查理二世的遗嘱，以免严重地伤害利奥波德，再回到瓜分的政策上。1700年12月4日，路易回答他，因为利奥波德一再拒绝瓜分计划，使他不得不接受遗嘱，而且若法国不接受西班牙的王位，利奥波德就会接受。
路易的行动加深了欧洲对法国势力的恐惧。1701年2月1日，他命巴黎国会立了一项王室法令，保留菲利普的最后权利和为法王的家世关系。这并不一定意味着路易期望法、西合并，由一王统治，也可能示意所有法国王位预定继承人病死后，能确定一位合理的继承人。在这种紧急情况下，菲利普能放弃西班牙王位，而为法国国王，使波旁王室得以持续不坠。法王接下来的步骤却证实了他是怀着敌意的。荷兰为防御入侵，曾和西班牙签订协定，要在一些西属尼德兰的缓冲城市中保持武装卫戍部队。2月5日，在路易和当时统治西属尼德兰的巴伐利亚选帝侯的默契下，法国军队开入这些城市，下令荷兰卫戍部队撤出。海牙的西班牙大使通知荷兰议会，解释这项行动是出于西班牙政府的愿望。荷兰议会先是反抗，继而屈服，但海因西厄斯同意威廉三世的意见，认为抵制法国的大联盟必须恢复。
威廉所持的立场是第二次的瓜分协定，认为这是他与路易之间的协议，不论利奥波德签订与否，协定仍然生效，但法国接受了西班牙遗产时，即撕毁了严肃的协定。然而，英国国会不愿再开启与法国间的昂贵争斗。法国政府通知英国菲利普五世继承西班牙王位的照会时，威廉亲自签署，恭贺他“极亲爱的兄弟——西班牙王——愉快地即位”——于1701年4月17日，正式地承认新的波旁王室。但法、西联合的巨大影响日益明显时——法军占领佛兰德斯后，使路易更接近荷兰，占有安特卫普后，使他能利用该港控制英国商业——英国人开始了解，这时并非仅是波旁和哈布斯堡王室间的问题，或天主教再度复活，新教徒处于穷途的问题；还是英、法之间的海权及欧洲殖民地和对世界商业的控制问题。1701年6月，英国国会支持威廉参加签署任何可能限制法国势力扩张的联盟。为了实现这一目的，国会批准了增加3万名海军和270万镑的经费。威廉接受了荷兰议会的请求，命令20只船和1万人去荷兰。7月，他本人也渡海到海牙。
声明对全西班牙执掌统治权的利奥波德已经备战了。1701年5月，他派遣一支6000名骑兵和1.6万名步兵的陆军，抢夺西班牙在北意大利的领土。他派萨伏依的年轻亲王尤金指挥，尤金的表现即将胜过英将马尔巴勒击败法军的纪录。尤金的祖父是伊曼纽尔二世公爵，父亲是住在法国的苏瓦松（Soissons）伯爵莫里斯，母亲是马扎然的一位迷人的侄女——奥林帕·曼奇尼。1683年，20岁时的尤金曾亲自要求路易十四让他指挥一支兵团，后因自己太年轻而被拒绝，尤金便离开法国为神圣罗马帝国服务。他与扬·索别斯基一同加入拯救维也纳和逐击土耳其人的战争。他在攫夺布达的战役中负伤，又在围攻贝尔格莱德时负伤。1697年，他领导帝国陆军，在森达（Senta）与土耳其人的决战中赢得胜利。一位无情的法人描述他“这个丑陋的矮子上嘴唇太短，而不能遮住牙齿，嘴上又是翻鼻孔”，伏尔泰则认为他有“战争时的英雄气概，是和平中的伟人，一颗从小被灌输公正、自尊等崇高意识的心和指挥陆军时不动摇的勇气”。38岁时，他曾领军越过阿尔卑斯山，用谋略在那里击败了法国的分遣部队，并不断地战胜尼古拉斯·凯提纳特和维勒鲁瓦公爵，1701年9月，几乎为利奥波德赢得了全部的曼图亚公国。这是远在西班牙王位继承战争之前的事。
8月，西班牙同意了对法国有利的协约——由法国供应西班牙在美洲殖民者所需奴隶的协约，很明显，法国意图利用它对西班牙的影响，来攫取西班牙在三大洲领土上的商业利益。9月7日，英国、荷兰联邦和神圣罗马帝国的代表们签署了《海牙条约》，缔结了第二次大联盟。第二项条款宣称，神圣罗马帝国皇帝能取得对西班牙继承的权利，是欧洲和平必需的，而英国和荷兰联邦应获得海外属地、航运和商业的安全。条约中承诺，给利奥波德西班牙和北海沿岸低地国家的领地，但没有拒绝承认菲利普为西班牙王。签约国被要求不得妥协或签署个别的和平条约或协议，阻止法、西王位的合并，禁止法国在西属殖民地上的商业活动，保卫英国和荷兰联邦在西属印度群岛掠取的土地。《海牙条约》签约国给法国两个月的宽限，以决定是否接受这些条款，否则签约国将对法宣战。
路易以他独特的骄傲接受挑战。他正式宣布，信守维护查理二世的遗嘱和西班牙人民不愿使帝国遭受解体的决心。由于对权势和正当理由的过分自信，路易在临终的詹姆士二世床边，安慰他会答应并支持詹姆士三世为英王。詹姆士二世去世后，路易信守诺言，我们不知他这“豪爽的行为”是被寡妇悲泣的请求感动，还是军事上的计谋，去分离英国的威廉的支持者和欲恢复斯图亚特王室的詹姆士二世的支持者。总之，西班牙王位继承的战争，也是英国王位继承和为英国灵魂而战的战争，因为复辟后的斯图亚特王室可能恢复英国的天主教。虽然法国觉得联盟的行动违反了他们以前对菲利普继承西班牙王的承认，英国大部分人却觉得路易违反了《赖斯威克和约》中曾承认的——威廉为英王，而且对路易承认詹姆士三世感到愤怒，认为他这是越权，干涉了英国事务。大联盟的条约中另附一项条款，限制签署国在威廉未对路易所加侮辱释然前，不得与法缔和。1702年1月，英国国会剥夺了詹姆士三世的公权——宣布他是叛徒。同时，以多数对一票，通过一项《宣誓法案》（Abjuration Act），要求所有英国人抛弃詹姆士三世，发誓向威廉三世和他的继承人效忠。1703年3月8日，威廉去世，享年52岁。他去世得太早，但他缔结的联盟竟然有决定半个世纪以来的欧洲版图的深远意义。5月15日，神圣罗马帝国、联合省的荷兰议会和英国国会同时向法国宣战。
